请教各位大师MSA取样问题

我现在做PH计的重复性再现性，但发现取样有问题

第一次：取同一药水槽的10个样本，但过程变差太小，不能代表制程的过程变差，而且不可能合格，因为零件变差太小

第二次：每4小时取一个样本做重复性再现性，但这样做，不能使测量人在未知测量零件编号的情况下测量，做出来后虽然合格，但我觉得不能代表人员没有误差

以上两种方法我觉得都不可行，我发现还有一种取样方法
每4小时取一次样本，等取足10个样本后再进行重复性再现性实验，但药水有挥发性，40小时后和取样时的PH值肯定会有变化，不知这样取样可以吗？或者各位大师还有更好的办法，请赐教！