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关于DMF,意大利有新法规要求

本帖最后由 飞天御剑流 于 2009-4-15 16:43 编辑

源头: 意大利颁布了新的法律,要求进口产品不得含有DMF。

以下是上网下载的有关DMF相关信息,有兴趣请阅读:

On 1 May 2009, the dangerous chemical dimethylfumarate (DMF) will be banned in all consumer products sold in the EU.
2009年5月1日欧盟将会禁止所有含有危险化学品DMF的消费品销售到欧洲。

二甲基甲酰胺 DMF的性质与用途
1、
DMF的性质
DMF在常温常压下为无色透明的液体、略带氨味,其分子式为C3H7NO,结构式为:

CH3
O
N —C—H

CH3
化学名称:N,N一二甲基甲酰胺
DMF吸湿性很强,能与水、醇、醚、酯、酮、不饱和烃、芳香烃等混溶,但不与汽油、已烷、环已烷等饱和烃混溶。
DMF基本上是一种中性溶剂,在无酸性或碱性物质存在下,常压蒸馏时保持稳定,在温度超过350℃时DMF开始分解成二甲胺和甲酸。当DMF暴露在强阳光下,也可能生成二甲胺,DMF水溶液中若有OH-离子存在,会产生二甲胺和甲酸根离子。
DMF对纯铁及奥氏体不锈钢无腐蚀性,但应避免使用铜或铝制容器。因它们能使溶剂变色,由于DMF的强吸湿性,若容器密闭不严,DMF
长久吸湿,会在相界面处对容器产生较严重的腐蚀,另外甲酸含量较高时,也会加重对容器的腐蚀。
N,N'-dimethylformamide. The formula is (CH3)2NC(O)H. a common organic solvent with highly polarity. It can be used as a solvent in the manufacture of adhesives, synthetic leathers, fibers, films, and surface coatings.
It is believed that DMF causes cancer in humans and birth defects. In some sectors of industry women are banned from working with DMF. Most manufacturers of DMF list (Life) or (Chronic) as a health hazard in their MSDS since DMF is not readily disposed of by the body. According to IARC, DMF is a possible carcinogen, although EPA does not consider it a cancer risk.

N,N-二甲基甲酰胺

性质: HCON(CH3)2 无色透明液体,为极性惰性溶剂。熔点-61℃。沸点152.8℃。相对密度d4250.9445。折射率nD251.4269。闪点56.6℃。除卤化烃外能与水及多数有机溶剂任意混溶。由甲酸与甲醇酯化生成甲酸甲酯,然后与二甲胺气相反应制得粗品,再经蒸馏回收甲醇和二酸甲酯,最后经减压蒸馏制得。亦可由二甲胺与一氧化碳在甲醇钠作用下,于1.5~2.5MPa和110~150℃条件下直接反应得粗品,再经减压蒸馏制得。是优良的有机溶剂,用作聚氨酯、聚丙烯腈、聚氯乙烯的溶剂,在石油化工中亦用作萃取剂。亦用作医药和杀虫脒农药的原料。

N,N-Dimethylformamide

中文别名: N-甲酰二甲胺:
英文名称: N,N-Dimethylformamide
英文别名: DMF; N,N- dimethylformamide absolute over mol. sieve (H2O <0.01%); N,N-dimethylformamide B&J brand 4 L; N,N-Dimethylformamide DMF; DIMETHYL FORM.L WATER, S SEAL; Formdimethylamide
分子式: C3H7NO
分子量: 73.09
CAS号: 68-12-2
主要用途:
二甲基甲酰胺(DMF)作为重要的化工原料以及性能优良的溶剂,二甲基甲酰胺既是一种用途极广的化工原料,也是一种用途很广的优良的溶剂。二甲基甲酰胺对多种高聚物如聚乙烯、聚氯乙烯、聚丙烯腈、聚酰胺等均为良好的溶剂,可用于聚丙烯腈纤维等合成纤维的湿纺丝、聚氨酯的合成;用于塑料制膜;也可作去除油漆的脱漆剂;它还能溶解某些低溶解度的颜料,使颜料带有染料的特点。二甲基甲酰胺用于芳烃抽提以及用于从碳四馏分中分离回收丁二烯和从碳五馏分中分离回收异戊二烯,还可用作从石蜡中分离非烃成分的有效试剂。它对间苯二甲酸和对苯二甲酸的溶解性有良好的选择性:间苯二甲酸在二甲基甲酰胺中的溶解度大于对苯二甲酸,在二甲酸甲酰胺中进行溶剂萃取或部分结晶,可将两者分离。在石油化学工业中,二甲基甲酰胺可作为气体吸收剂,用来分离和精制气体。在有机反应中,二甲基甲酰胺不但广泛用作反应的溶剂,也是有机合成的重要中间体。农药工业中可用来生产杀虫脒;医药工业中可用于合成碘胺嘧啶、强力霉素、可的松、维生素B6、碘苷、驱蛲净、噻嘧啶、N-甲酰溶肉瘤素、抗瘤氨酸、甲氧芳芥、卞氮芥、环己亚硝脲、呋氟脲嘧啶、止血环酸、倍分美松、甲地孕酮、胆维他、扑尔敏等等。二甲基甲酰胺在加氢、脱氢、脱水和脱卤化氢的反应中具有催化作用,使反应温度降低,产品纯度提高。
虽是“万能溶剂”,但也有其局限性哦。沸点高,154℃,作为很多高分子材料的溶剂是比较合适的,在有机合成中要慎重选择,经常会碰到溶剂脱不净,。再有啊,它可以与水混溶,简单的回收溶剂方法是很难脱水的,不惜成本的时候呢,就用水洗掉了,在小试的时候就要考虑大生产的可行性。你要核算一下成本和废水治理方案.
对身体的危害:
毒物经各种途径吸收后,主要经肝内微粒体混合功能氧化酶进行脱甲基化作用,脱去一个甲基,代谢产物为一甲基甲酰胺和甲酰胺,代谢迅速,甲酰胺在血中滞留稍长,进而代谢为甲酸和氨排出,部分二甲基甲酰胺以原形物从尿和呼气排出。人每天吸入DMF浓度为63mg/m^3&#8226;4h,共5天,停止接触4小时,血中 DMF已不能检出,吸入浓度为30mg/m^3,24小时代谢物的排出量占总量的61~86%; 吸入浓度为60mg/m^3,24小时尿中的一甲基甲酰胺排出量不超过30mg,48小时内已不能检出; 浓度为27mg/m^3,吸入5天,24小时尿中一甲基甲酰胺量为25mg左右,从而提出24小时尿中一甲基甲酰胺超过60mg,提示接触DMF浓度已超过60mg/m^3,故认为尿中一甲基甲酰胺可作为接触DMF的一个监测指标。
对眼、皮肤和呼吸道有刺激作用。
侵入机体后,主要由肝内代谢,排泄较快,主要靶器官为肝脏,肾脏也有一定损害,属中等毒性。
临床表现
呼吸道吸入后一般经6~12小时左右后发生急性中毒; 皮肤侵入,潜伏期可较长,也有在皮肤灼伤基本愈合后再出现中毒的报道。亚急性中毒病例,自接触至发病为2~4周时间。
临床特点:
刺激症状:DMF蒸气可引起眼、上呼吸道轻、中度刺激症状。
皮肤:污染皮肤可致轻、重不等的灼伤,皮肤起皱,肤色发白,伴有灼痛感,严重者可使皮肤胀肿,剧烈灼痛。
眼:污染眼引起灼痛、流泪、结膜充血; 严重者可引起角膜坏死。
胃肠道症状:患者常有食欲不振、恶心、呕吐、腹部不适及便秘等,少数病例有中上腹痛。
肝脏:急性中毒时肝脏损害常较为突出,患者有明显乏力,右上腹胀痛,不适,出现黄疸,肝脏逐渐肿大,有压痛,常规肝功能检查示异常,其中血清转氨酶升高较明显。病变一般不严重,经治疗可逐步减轻,数周内病情可完全恢复。
严重急性中毒:表现为重症中毒性肝病,职业性中毒为少见,接触高浓度,尤其是皮肤污染严重,未及时彻底洗清者,应警惕发生严重中毒。
生活性中毒:曾有原患慢性溃疡性结肠炎患者,以DMF灌肠,作为治疗药物而引起肝病,病情呈进行性加剧,类似亚急性肝坏死型肝炎,2周内出现肝昏迷,预后凶险。
特殊危险者:原患有各种原因的肝脏疾病者,对DMF较为敏感。
目前,关于DMF的解释有两种,一种是二甲基甲酰胺:Dimethylformamide,另一种是富马酸二甲酯Dimethyl Fumarate ,那么我们就先了分别了解一下这两种物质。
二甲基甲酰胺:
理化性质:无色、淡的胺味的液体。分子式C3-H7-N-O。分子量73.10。相对密度0.9445(25℃)。熔点-61℃。沸点152.8℃。闪点57.78℃。蒸气密度2.51。蒸气压0.49kpa(3.7mmHg25℃)。自燃点445℃。蒸气与空气混合物爆炸极限2.2~15.2 % 。与水和通常有机溶剂混溶。遇明火、高热可引起燃烧爆炸。能与浓硫酸、发烟硝酸剧烈反应甚至发生爆炸。
用途:二甲基甲酰胺(DMF)作为重要的化工原料以及性能优良的溶剂,主要应用于聚氨酯、腈纶、医药、农药、染料、电子等行业。在聚氨酯行业中作为洗涤固化剂,主要用于湿法合成革生产;在医药行业中作为合成药物中间体,广泛用于制取强力霉素、可的松、磺胺类药品的生产;在腈纶行业中作为溶剂,主要用于腈纶的干法纺丝生产;在农药行业中用于合成高效低毒农药杀虫剂;在染料行业作为染料溶剂;在电子行业作为镀锡零部件的淬火及电路板的清洗等;其它行业包括危险气体的载体、药品结晶用溶剂、粘合剂等
富马酸二甲脂
一、性状:为白色鳞片状结晶体,稍有辛辣味,溶于醇、醚、氯仿等溶剂中,微溶于水。
二、作用机理:富马酸二甲酯的抑菌活性体为富马酸二甲酯的分子状态,处于分子状态的富马酸二甲酯能顺利穿透微生物的细胞膜,进入细胞中,从而发挥其抑菌作用,富马酸二甲酯通过接触和熏蒸双重途径有效地进入微生物体内,抑制微生物细胞的分裂,并通过对三羧酸循环(TCAC)磷酸已糖途径(HMP)和酵解途径(EMP)的酶活性的抑制来抑制微生物呼吸作用,从而使微生物的生长繁殖被有效控制。
三、抗菌谱及效果:对许多霉菌有特殊的抑制效果,并且具有抗真菌的能力。
四、特点及用途:是美国80年代开发出来的一种新型防霉剂,取名为"霉敌",具有低毒(LD大白鼠口服为2240mg/kg)高效、广谱抗菌、安全、化学稳定性好、作用时间长、适用的PH值范围宽等特点,能抑制多种霉菌、酵母菌及细菌,特别对肉毒梭菌和黄曲霉菌有很好的抑制作用。富马酸二甲酯的抗菌活性不受PH值的影响;并兼有杀虫活性,还具有触杀和熏蒸作用,广泛应用于食品、饮料、饲料、中药材、化妆品、鱼、肉、蔬菜、水果等防霉、防腐、防虫、保鲜。

由以上介绍我们可以发现,其实影响到干燥剂出口的应该是后者:富马酸二甲脂。同样,我们有以下的一篇报道可以验证:
DMF检测富马酸二甲酯标准测试DMF标准
2008年12月16日,国家质量监督检验检疫总局发布2008年4号风险警示通告——《关于法国暂停含富马酸二甲酯座椅及鞋类制品进口和上市的通告》,通告中指出欧盟委员会非食品类快速预警系统(RAPEX)对中国某企业生产的斜躺式沙发发出消费者警告。

继今年年初欧盟通过禁止进口富马酸二甲酯(DMF)的决定后,意大利卫生部于近期发布部令,要求对意大利市场上的使用DMF做防霉剂的产品进行没收和检测。

DMF是一种广泛应用于皮革、鞋类、服装等轻纺产品杀菌及防霉处理的化学防霉剂。一般被包装在封闭的小包装袋中使用,但过量或遇较强热力时,DMF会从包装袋中挥发出来,渗入产品中,有可能导致使用者出现皮肤红肿、皮疹、皮炎等过敏性症状。

意卫生部部令特别指出,近期在欧盟市场上发现大量使用DMF作为防霉剂的中国产品,装有DMF的防霉袋被放入鞋盒、家具以及皮革和头盔等产品内。意卫生部要求意大利宪兵对以上这些产品进行重点搜查,一旦发现防霉剂立即送卫生研究所检测是否含有DMF成分,并在检测结果公布前,对可疑产品进行保护性查封。此外,进口自中国及欧盟外其他国家的、与以上产品类似的产品中,如含有袋装粉末状防霉、防潮剂的,也将受到抽检。

Rapid Alert System for non-food consumer products欧盟委员会非食品类快速预警系统(RAPEX)
RAPEX is the EU rapid alert system for dangerous consumer products – with the exception of food, pharmaceutical and medical devices, which are covered by other mechanisms. It facilitates the rapid exchange of information between Member States and the Commission on measures taken to prevent or restrict the marketing or use of products posing a serious risk to the health and safety of consumers. Both measures ordered by national authorities and measures taken voluntarily by producers and distributors are reported by RAPEX.

How does RAPEX work?

When a product (e.g. a toy, a childcare article or a household appliance) is found to be dangerous, the competent national authority takes appropriate action to eliminate the risk. It can withdraw the product from the market, recall it from consumers or issue warnings. The National Contact Point then informs the European Commission (Directorate-General for Health and Consumer Protection) about the product, the risks it poses to consumers and the measures taken by the authority to prevent risks and accidents.
The European Commission disseminates the information that it receives to the National Contact Points of all other EU countries. It publishes weekly overviews of dangerous products and the measures taken to eliminate the risks on the internet.
The National Contact Points in each EU country ensure that the authorities responsible check whether the newly notified dangerous product is present on the market. If so, the authorities take measures to eliminate the risk, either by requiring that the product be withdrawn from the market, by recalling it from consumers or by issuing warnings.
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xahjojo (威望:0) - 自大无视傲慢

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看来越来越多的国家对有毒有害物质要求严格了,难怪现在做出口生意的不那么好做了,什么都是有理由的

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